آرین (بنزین)

آرین ها یا بنزین ها گونه‌های بسیار واکنش پذیر مشتق شده از حلقه ی آروماتیک هستند که با حذف دو اسختلاف در موقعیت ارتو تشکیل می‌شوند.[1][2] آرین‌ها معمولاً بهترین توصیف از یک پیوند سه‌گانه تحت فشار هستند; با این حال آن‌ها دارای برخی از خواص مرتبط با ترکیبات دی رادیکالی هستند. اصطلاح آرین به صورت نزدیکی با ارتو (۱و۲-دی دهیدروبنزن) دارد، با این حال موارد ۱و۳ و ۱و۴-نیز جزو این دسته بندی به‌شمار می آیند.

کشف بنزین منجر به ایجاد تحولات سریعی در روش‌های سنتزی موجود به منظور ساخت حدواسطهای مفید فعال برای سنتز ترکیبات آلی گردید. انواع مختلفی از محصولات طبیعی به وسیله استفاده از آرینها به عنوان حدواسط، تهیه شده‌اند.[3]

پیوند

نمایش آلکینی بنزن،متداول‌ترین شکل ترسیم بنزین‌ها می‌باشد با این حال ساختارهای کومولن و بی رادیکال دارای سهم بیشتری در فرمهای رزونانسی دخیل هستند.[4]

تاریخچه

اولین نشانه از وجود حدواسط آریناز پژوهش صورت پذیرفته توسط استومر و کاهلرت در سال ۱۹۰۲ ناشی می گردد. آنها مشاهده کردند که بر اثر واکنش ۳-برموبنزوفوران با باز در حلال اتانول، ۲-اتوکسی بنزوفوران تشکیل می گردد. بر اساس این مشاهده، آن‌ها وجود حدواسط آرین را پیشنهاد کردند.[5] 

اولین نشانه از benzyne.

واکنشهای آرین‌ها

آرین‌ها حتی در دماهای پایین نیز بسیار واکنش پذیر هستند. واکنش‌پذیری آن‌ها را می‌توان در چهار دسته عمده قرار داد: (1) افزایش هسته دوستی(2) واکنشهای پری سیکلی (3) جای‌گیری در پیوند و (4) واکنش‌های کاتالیز شده با فلز.

افزایش هسته دوستی به آرین‌ها

واکنش‌های پری سیکلی
diaryne واکنش با فوران

واکنش‌های جای‌گیری در پیوند آرین‌ها

واکنش‌های کاتالیز شده با فلز آرین‌ها

همچنین نگاه کنید

منابع
  1. Gilchrist T.C.; Rees C.W.; (1969) Carbenes, Nitrenes and Arynes Nelson.
  2. The Benzyne and Related Intermediates.
  3. Tadross, P. M.; Stoltz, B. M. A Comprehensive History of Arynes in Natural Product Total SynthesisChem.
  4. Anslyn, E. V.; Dougherty, D. A.: Modern Physical Organic Chemistry, University Science Books, 2006, p612.
  5. "Ueber das 1- und 2-Brom-cumaron". doi:10.1002/cber.19020350286. Retrieved 27 June 2013.
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.